Possono chiedere l'iscrizione al Sindacato A.N.P.P.E. VV.F. i dipendenti in servizio e in quiescenza (quest'ultimi non possono essere eletti alle cariche apicali) del Corpo Nazionale dei Vigili del Fuoco nonchè altri dipendenti pubblici che ne abbiano interesse. Inoltre possono essere iscritti in forma associativa come qualità di socio sostenitore i professionisti che operano nel settore della Prevenzione, Emergenze e Sicurezza e Vigili del Fuoco in servizio i quali per iscritto, devono dichiarare di condividere gli scopi e di accettarne integralmente lo statuto
